共价型氢化物也称分子型氢化物。由氢和ⅢA~ⅦA族元素所形成。其中与ⅢA族元素形成的氢化物是缺电子化合物和聚合型氢化物,如乙硼烷B2H6,氢化铝(AlH3)n等。各共价型氢化物热稳定性相差十分悬殊,氢化铅PbH4,氢化铋BiH3在室温下强烈分解,氟化氢,水受热到1000℃时也几乎不分解。共价型氢化物也有还原性,因氢的氧化数为+1,其还原性大小取决于另一元素R-n失电子能力。一般说,同一族从上至下还原性增强,同一周期从左至右还原性减弱,例如:
4NH3+5O2→4NO+6H2O
2PH3+4O2→P2O5+3H2O
2H2S+3O2→2SO2+2H2O
共价型氢化物在水中的行为较为复杂。常见为:
形成强酸的:HCl,HBr,HI;
形成弱酸的:HF,H2S,H2Se,H2Te;
形成碱的:NH3;
水解放出氢气的:B2H6,SiH4;
与水不作用的:CH4,PH3,AsH3,GeH4,SnH4,SbH3。
氢化物RHn给出质子的能力一般与R的电负性、半径有关。同一周期从左至右酸性随R的电负性增大而增强;同一族,从上至下,酸性增强主要由R的半径相应增大决定。酸碱性强弱由氢化物在水中电离出H+质子的热化学循环过程中总能量效应决定